Je viens de regarder la doc, j'ai pas l'impression que openMPTCP puisse faire ça simplement.
Ce que j'aurais fait c'est un reverse proxy (nginx ou autre) tu créés une seule régle pour le port 80 et 443 qui vont sur ton reverse et c'est dans celui-ci que tu rediriges vers la bonne ip (machine) et le bon port.
Exemple : plex.domain.tld (plex est sur le nas sur le port internet 32400) tu as la régle ext:443 -> reverseproxy:443 -> nas:32400
Si je me suis mal exprimé n'hésites pas à me dire 🙂